2017年6月25日,苏州市吴江区人民政府发出文件通告,由于太浦河锑浓度指标出现异常,为确保下游饮用水安全,对全区印染企业实施停产措施。其实,2014年、2016年吴江地区都曾经爆发过锑超标的严重环保事件,每逢4-7月梅雨季节,印染企业都会上演“限停”大战,而限停的原因无非就是锑超标!
锑超标限停事件回顾
*2014年7月12日,根据吴江区环保局相关负责人提供的数字显示,浙江方面通报于饮用水源地水样中检测出锑含量5.02微克/升,略高于限量标准5微克/升。
*2014年7月18日,在无法完全确定锑元素来源,并采取切实有效的手段解决问题之时,吴江当地只能责令印染企业暂时全面停产。
*2014年7月24日,经调查,锑超标确定与喷水织机行业废水有关,吴江区人民政府决定对涉锑企业有条件地恢复生产,限产50%。
*2016年7月26日,苏州市相城区闸站桥断面锑浓度已连续两日超标,渭塘镇环保办对涉锑企业实施停产措施。
*2017年6月15日晚9:30起,环保局紧急通知盛泽印染企业,所有染厂开一半停一半”一律停产50%。
*2017年6月16日,与吴江毗邻的嘉兴嘉善地区发布通知,印染厂限产50%。
*2017年6月25日晚9:00起,吴江发出最新文件通告,全区印染企业全部停产。
什么是锑?锑超标的危害
*锑是氮族元素(15族),是一种带有银色光泽的灰色金属,锑在室温下的空气中是稳定的,但加热时能与氧气反应生成三氧化二锑。锑和它的许多化合物有毒,与同族的砷和铋一样,三价锑的毒性要比五价锑大。
*锑现在已被广泛用于生产各种阻燃剂、搪瓷、玻璃、橡胶、涂料、颜料、陶瓷、塑料、半导体元件、烟花、医药及化工等部门产品。在纺织印染系统,60%的锑用于生产阻燃剂,生产涤纶纤维的添加剂。商业中这些阻燃剂应用于儿童服装、玩具、飞机和汽车座套。
*危害:锑是重金属的一种。少量的锑就会让人产生不适的感觉,如果大量吸收,则可能引起剧烈呕吐甚至导致死亡。急性锑中毒的症状也与砷中毒相似,主要引起心脏毒性(表现为心肌炎),不过锑的心脏毒性还可能引起阿-斯综合征。吸入锑灰也对人体有害,有时甚至是致命的:小剂量吸入时会引起头疼、眩晕和抑郁;大剂量摄入,例如长期皮肤接触可能引起皮肤炎、损害肝肾、剧烈而频繁的呕吐,甚至死亡。
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》,保护环境和人体健康,环境保护部科技标准司组织制定了环境保护标准《水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法》(HJ694—2014),规定了水中汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光检测方法。该标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞、砷、硒、铋和锑的溶解态和总量的测定。
海光仪器助力环境保护
海光仪器作为国内知名光谱仪器生产制造商,自主研发的原子荧光光度计、液相色谱-原子荧光联用仪、原子吸收分光光度计、电感耦合等离子体发射光谱仪等系列产品,广泛应用于环境监测、水质检测等领域。此外,海光公司还参与制定了液相色谱原子荧光联用仪检定规程以及食品、环境、饮用水、地质等几十项有关原子荧光的国家标准和行业标准。在践行环境保护这条路上,海光一直贡献着自己的力量。
海光仪器原子荧光光度计系列
性能特点:
*适用于环境保护、城市给排水、纺织材料等领域,砷、汞、硒、铋、锑等十二种元素的痕量、超痕量分析。
*四灯位、双注射泵、全自动测量。
*采用最新专利顺序注射进样技术。
*采用特殊材质的原装进口注射器,独家定制,更耐腐蚀。
*可升级为液相色谱-原子荧光联用仪,进行元素形态和价态的分析。
技术指标:
元 素 |
As、Se、Pb、Bi、Sb、Te、Sn |
Hg、Cd |
Zn |
Ge |
Au |
检出限D.L.(μg/L) |
<0.01 |
<0.001 |
<1.0 |
<0.05 |
<3.0 |
精密度RSD(%) |
<0.7 |
||||
线性范围 |
大于三个数量级 |
工业废水中锑元素检测的解决方案
一、样品前处理方法
准确量取5.0mL水样于50mL比色管中,加入2.5mL盐酸,5mL硫脲溶液(100g/L),室温放置30min,用去离子水定容,混匀后待测。对于超出校准曲线上限的样品,稀释后再进行测定。
二、仪器条件
海光AFS 9700 锑元素测定条件 |
||
蒸气发生条件 |
载流,V/V % |
5% HCl |
还原剂,m/V % |
2% KBH4+0.5%NaOH |
|
原子荧光条件 |
灯电流,mA |
60/30 |
负高压,V |
260 |
|
载气流速,mL/min |
300 |
|
屏蔽气流速,mL/min |
800 |
|
读数时间,s |
13 |
|
延迟时间,s |
1 |
三、标准曲线
标准曲线绘制,取1000μg/mL锑标液稀释成1000ng/mL的标准工作液,分别吸取0mL,0.2mL,0.4mL,0.8mL,1.6mL和2.0mL锑标准工作液,置于100mL容量瓶中,加入5mL盐酸加入10mL硫脲溶液(100g/L),室温放置30min,混匀,用去离子水定容,配置成0ng/mL,2ng/mL,4ng/mL,8ng/mL,16ng/mL和20ng/mL的标准系列溶液。绘制荧光强度-浓度标准曲线。
四、样品测量结果
备注: (1)序号1和2为“水样一”,序号3为“水样一”的加标,加标浓度为7ng/mL; (2)序号5、6和7为“水样二”,序号4为“水样二”的加标,加标浓度为7ng/mL; (3)经计算“水样一”中含量为56.89 ng/mL,加标回收率为99.84%; (4)经计算“水样二”中含量为65.03 ng/mL,加标回收率为95.24%。 |
原子荧光在锑元素分析中的应用——部分标准(供参考)
标准编号 |
标准名称 |
发布部门 |
实施日期 |
状态 |
DB34/T 2127.7-2014 |
区域地球化学调查样品分析方法 第7部分:原子荧光光谱法砷、锑、铋、汞含量的测定 |
安徽省质量技术监督局 |
2014-07-24 |
现行 |
DB41/T 811-2013 |
土壤中锑的测定方法 原子荧光法 |
河南省质量技术监督局 |
2013-08-04 |
现行 |
DB41/T 812-2013 |
土壤中碳酸盐态锑的测定 原子荧光法 |
河南省质量技术监督局 |
2013-08-04 |
现行 |
DB41/T 813-2013 |
土壤中有效态锑的测定 原子荧光法 |
河南省质量技术监督局 |
2013-08-04 |
现行 |
DZ/T 0279.13-2016 |
区域地球化学样品分析方法 第13部分:砷、锑和铋量测定 氢化物发生—原子荧光光谱法 |
国土资源部 |
2016-12-01 |
现行 |
GB/T 12689.9-2004 |
锌及锌合金化学分析方法 锑量的测定 原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2004-10-01 |
现行 |
GB/T 20127.8-2006 |
钢铁及合金 痕量素的测定 第8部分:氢化物发生-原子荧光光谱法测定锑含量 |
国家质量监督检验检疫 |
2006-09-01 |
现行 |
GB/T 23362.3-2009 |
高纯氢氧化铟化学分析方法 第3部分:锑量的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2010-01-01 |
现行 |
GB/T 23364.3-2009 |
高纯氧化铟化学分析方法 第3部分:锑量的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2010-01-01 |
现行 |
GB/T 32462-2015 |
聚酯树脂及其成型品中锑迁移量的测定 原子荧光光度法 |
国家质量监督检验检疫 |
2016-07-01 |
现行 |
GB/T 3253.10-2009 |
锑及三氧化二锑化学分析方法 汞量的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2010-02-01 |
现行 |
GB/T 3253.6-2008 |
锑及三氧化二锑化学分析方法 硒量的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2008-09-01 |
现行 |
GB/T 3253.7-2009 |
锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2010-02-01 |
现行 |
GB/T 32603-2016 |
玩具材料中可迁移元素砷、锑、硒、汞的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2016-11-01 |
现行 |
GB/T 3884.10-2012 |
铜精矿化学分析方法 第10部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2013-10-01 |
现行 |
GB/T 4325.5-2013 |
钼化学分析方法 第5部分:锑量的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2014-02-01 |
现行 |
GB/T 8151.11-2012 |
锌精矿化学分析方法 第11部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2013-10-01 |
现行 |
HJ 680-2013 |
土壤和沉积物 汞、砷、硒、铋、锑的测定 微波消解/原子荧光法 |
环境保护部 |
2014-02-01 |
现行 |
HJ 694-2014 |
水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法 |
环境保护部 |
2014-07-01 |
现行 |
HJ 702-2014 |
固体废物 汞、砷、硒、铋、锑的测定 微波消解/原子荧光法 |
环境保护部 |
2014-11-01 |
现行 |
SN/T 2092-2008 |
进出口锑锭中硒含量的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2008-11-01 |
现行 |
SN/T 2888-2011 |
出口食品接触材料 高分子材料 高密度聚乙烯中锑的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2011-12-01 |
现行 |
SN/T 3117-2012 |
皮革中砷、锑和汞的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2012-11-16 |
现行 |
SN/T 3249.3-2012 |
仿真饰品 第3部分:锑、汞含量的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2013-07-01 |
现行 |
SN/T 3366-2012 |
室内装饰装修用涂料中可溶性汞、砷、硒、锑的测定 原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2013-07-01 |
现行 |
SN/T 3534-2013 |
搪瓷及玻璃器皿中砷、锑溶出量的测定 原子荧光法 |
国家质量监督检验检疫 |
2013-09-16 |
现行 |
SN/T 3811-2014 |
石脑油中砷和锑的测定 氢化物发生原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2014-08-01 |
现行 |
SN/T 3941-2014 |
食品接触材料 食具容器中铅、镉、砷和锑迁移量的测定 氢化物发生原子荧光光谱法 |
国家质量监督检验检疫 |
2014-11-01 |
现行 |
YS/T 226.2-2009 |
硒化学分析方法 第2部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 |
工业和信息化部 |
2010-06-01 |
现行 |
YS/T 229.3-2013 |
高纯铅化学分析方法 第3部分:锑量的测定 原子荧光光谱法 |
工业和信息化部 |
2014-03-01 |
现行 |
YS/T 281.15-2011 |
钴化学分析方法 第15部分:砷、锑、铋量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 |
工业和信息化部 |
2012-07-01 |
现行 |
YS/T 556.6-2009 |
锑精矿化学分析方法 第6部分:硒量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 |
工业和信息化部 |
2010-06-01 |
现行 |
YS/T 556.7-2009 |
锑精矿化学分析方法 第7部分:汞量的测定 原子荧光光谱法 |
工业和信息化部 |
2010-06-01 |
现行 |
YS/T 74.2-2010 |
镉化学分析方法 第2部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 |
工业和信息化部 |
2011-03-01 |
现行 |
YS/T 820.17-2012 |
红土镍矿化学分析方法 第17部分:砷、锑、铋量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 |
工业和信息化部 |
2013-03-01 |
现行 |